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烟气脱硫技术原理、发展历程、现状及新型技术研究

时间:2024-10-16

摘要

煤炭燃烧、冶金冶炼、工业生产过程中排放的烟气含有大量二氧化硫(SO₂),二氧化硫是形成酸雨、大气气溶胶、雾霾污染的主要污染物,严重破坏生态环境并危害人体呼吸系统健康。烟气脱硫(FGD)是工业大气污染治理的核心技术,广泛应用于燃煤电厂、钢铁、建材、化工等高污染行业。本文将烟气脱硫技术划分为湿法、半干法、干法三大主流工艺,系统阐述各类脱硫技术的反应原理与工艺流程;梳理国内外烟气脱硫技术发展历程;结合行业统计数据分析当前国内外应用现状;重点介绍活性焦脱硫、膜吸收脱硫、微生物脱硫、协同脱硫脱硝等前沿新型脱硫技术;总结现阶段脱硫行业存在废水量大、设备腐蚀、固废利用率低等行业痛点,并预判未来脱硫技术资源化、低碳化、一体化发展趋势。

关键词:烟气脱硫;FGD;脱硫原理;发展现状;新型脱硫技术;超低排放

1 引言

我国能源结构以煤炭为主,火电、冶金、水泥行业消耗大量化石燃料,燃烧产生的二氧化硫会引发酸雨腐蚀建筑物、酸化土壤、破坏水体生态,同时刺激人体呼吸道,诱发呼吸系统疾病。为管控硫化物污染,国家不断收紧大气污染物排放标准,要求重点行业二氧化硫排放浓度低于35mg/m³,超低排放倒逼脱硫技术迭代升级。烟气脱硫技术是燃烧后尾气治理最成熟、应用最广的环保技术,占工业脱硫总量95%以上。

按照反应状态划分,传统脱硫技术包含湿法、半干法、干法三类,其中石灰石-石膏湿法凭借脱硫效率高、运行稳定的优势占据国内市场主导地位。近年来,随着环保要求提高,传统脱硫工艺存在废水排放、石膏固废、设备腐蚀等问题逐渐凸显,活性焦脱硫、低温等离子脱硫、微生物脱硫等新型技术快速发展。本文从技术原理、发展历程、应用现状、前沿新技术四个维度展开研究,全面分析烟气脱硫技术体系,为工业脱硫优化改造提供理论支撑。

2 主流烟气脱硫技术及基本原理

目前工业通用烟气脱硫技术按照吸收剂形态、反应干湿状态,分为湿法脱硫、半干法脱硫、干法脱硫三类,三类技术反应机理、工艺特点、适用工况差异明显,具体原理如下。

2.1 湿法烟气脱硫技术原理

湿法脱硫是现阶段应用最广泛的脱硫工艺,以碱性浆液为吸收剂,在液态环境下与烟气中二氧化硫发生酸碱中和反应,脱硫效率可达95%~99%。主流工艺为石灰石-石膏湿法脱硫,此外包含氨法脱硫、双碱法、氧化镁法等衍生工艺。

石灰石-石膏湿法脱硫化学反应原理清晰,烟气进入吸收塔后,二氧化硫溶于水生成亚硫酸,石灰石浆液中的碳酸钙与亚硫酸发生中和反应,通入氧化空气强制氧化,最终生成二水石膏结晶。

湿法脱硫具有反应速率快、脱硫效率高、运行稳定、适配大烟气量工况的优点,缺点为产生大量脱硫废水、设备腐蚀严重、运行能耗偏高、冬季易出现烟气白烟问题。该工艺主要用于大型燃煤火电厂。

2.2 半干法烟气脱硫技术原理

半干法脱硫结合湿法与干法技术优势,以石灰浆液为吸收剂,浆液雾化喷入反应塔内,在高温烟气作用下快速蒸发,反应过程介于干湿之间,产物为干粉状态。主流工艺包含旋转喷雾干燥脱硫(SDA)、循环流化床脱硫(CFB-FGD)。

原理为雾化石灰浆液与烟气中SO₂充分接触,发生气固化学反应,生成亚硫酸钙、硫酸钙干粉,反应无需废水处理系统,系统简单、投资较低。半干法脱硫效率一般为85%~95%,适用于中小型锅炉、垃圾焚烧炉、水泥窑炉,缺点是脱硫效率略低于湿法,吸收剂利用率偏低。

2.3 干法烟气脱硫技术原理

干法脱硫全程无液相水参与,采用固态碱性吸附剂直接与烟气二氧化硫反应,常见工艺为烟道喷射石灰粉、活性炭吸附脱硫。技术原理简单,固体吸附剂在烟道或反应器内与烟气充分混合,依靠气固传质反应脱除硫化物,反应产物为干态废渣。

干法脱硫最大优势为无废水产生、设备腐蚀小、基建成本低、占地面积小,适合缺水地区工业窑炉;缺点是反应接触面积小、脱硫效率低(70%~85%)、吸附剂利用率差,多用于低硫烟气、小型工业锅炉。

3 烟气脱硫技术发展历程

3.1 国外技术发展历程

国外烟气脱硫技术研究起步较早,20世纪30年代,英国首次开展湿法脱硫试验,初步验证碱性物质脱除二氧化硫的可行性;20世纪60年代,欧美、日本工业化高速发展,酸雨污染严重,各国加大脱硫研发投入。1970年德国成功研发石灰石-石膏湿法脱硫工艺,首次实现大型电厂商业化应用,奠定现代湿法脱硫技术基础。

20世纪80年代至90年代,欧美国家研发干法、半干法脱硫技术,解决湿法废水污染问题,适配中小型工业锅炉;21世纪初期,国外聚焦脱硫资源化、超低排放改造,开发活性焦脱硫、协同脱硫脱硝一体化技术,完善脱硫副产物回收产业链;近十年,国外重点研发低碳低能耗脱硫材料、智能化控制系统,技术成熟度处于全球领先水平。

3.2 国内技术发展历程

我国脱硫技术发展起步晚,整体分为三个发展阶段。

第一阶段(1990—2000年):技术空白期。国内几乎无自主脱硫技术,仅少数大型电厂引进国外湿法脱硫设备,造价昂贵、运维困难,行业普及率不足5%

第二阶段(2000—2015年):技术引进与国产化阶段。大规模引进德国、日本湿法脱硫工艺,国内企业消化吸收核心技术,实现石灰石-石膏湿法本土化量产,设备造价大幅下降,火电行业脱硫覆盖率快速提升,2015年火电厂脱硫率突破95%

第三阶段(2015年至今):超低排放与技术创新阶段。国家推行超低排放标准,国内改良湿法脱硫流场结构、优化喷淋系统,同步研发干法、活性焦、协同脱除等新技术,非电行业脱硫加速普及,目前我国脱硫设备国产化率超过98%,技术应用规模全球第一。

4 国内外烟气脱硫技术应用现状

4.1 国外应用现状

欧美、日本等发达国家脱硫产业体系完善,烟气治理标准严苛,火电行业脱硫装置覆盖率接近100%。技术应用层面,欧美国家兼顾环保与资源化,大型电厂优先采用湿法脱硫,配套石膏回收加工生产线;缺水地区广泛推广干法、半干法脱硫工艺。日本侧重氨法脱硫技术,副产物硫酸铵用作化肥,资源化利用率极高。

国外脱硫设备自动化程度高、腐蚀防护工艺成熟,脱硫废水深度处理技术先进,无二次污染;同时大力布局新型脱硫技术,膜吸收法、生物脱硫在化工行业试点应用,能耗较传统工艺降低30%以上。但国外设备造价、运维成本偏高,不适合大规模低端工业普及。

4.2 国内应用现状

现阶段我国烟气脱硫呈现湿法为主、干法为辅、多元互补的行业格局。燃煤火电厂90%以上采用石灰石-石膏湿法脱硫,脱硫效率稳定维持在98%以上,满足超低排放要求;钢铁烧结、水泥窑炉、垃圾焚烧厂多采用半干法、活性焦脱硫,适配复杂低温烟气工况。

截至2023年末,我国工业脱硫机组总量稳居全球第一,火电行业脱硫覆盖率100%,非电行业脱硫改造完成率超85%。国产脱硫设备造价低廉、适配性强,可适配国内高硫、高灰劣质煤燃烧烟气。但行业仍存在明显短板:湿法脱硫产生大量含盐废水,处理难度大;石膏副产物品质参差不齐,综合利用率不足60%;老旧设备腐蚀、堵塞、白烟问题突出;中小工厂自动化管控水平偏低。

5 新型前沿脱硫技术研究

为解决传统脱硫废水多、能耗高、资源化差的痛点,近年来国内科研机构重点研发新型脱硫技术,部分技术已实现中试或工业化试点应用,未来有望替代传统工艺。

5.1 活性焦干法脱硫技术

活性焦脱硫属于新型干法环保技术,利用多孔活性焦吸附捕捉烟气中SO₂,高温解析后生成高浓度二氧化硫气体,可制备浓硫酸、硫磺等化工产品,实现硫资源回收。该技术无废水、无废渣,可同步脱除粉尘、重金属、氮氧化物,适合钢铁烧结低温烟气。目前国内宝钢、鞍钢已建成大型工业化示范工程,缺点为活性焦成本高、再生能耗大。

5.2 膜吸收脱硫技术

膜吸收脱硫将高分子膜分离技术与化学吸收结合,利用疏水微孔膜阻隔烟气与吸收液,实现二氧化硫选择性穿透吸收,分离效率高、设备体积小、能耗低。该技术无喷淋夹带、无白烟,适合精细化工、小型锅炉烟气治理,现阶段处于中试优化阶段,膜材料使用寿命短、造价偏高是主要技术瓶颈。

5.3 微生物脱硫技术

微生物脱硫是绿色低碳新技术,依托氧化亚铁硫杆菌等微生物,在常温常压下将烟气中低价硫化物氧化为硫酸,实现脱硫净化。该技术反应条件温和、能耗极低、无二次污染,运行成本仅为传统湿法的50%,目前多用于低浓度尾气治理,微生物活性受温度、杂质影响较大,大规模工业化应用仍需技术改良。

5.4 脱硫脱硝一体化协同技术

一体化协同技术在同一反应器内同步脱除二氧化硫、氮氧化物,主流工艺包含臭氧氧化协同吸收、活性焦协同脱除、循环流化床耦合脱硝技术。该技术简化设备结构、减少基建投资、降低占地面积,适配电厂深度调峰工况,是目前火电厂超低排放改造主流升级方向,现已在国内多数大型电厂完成改造落地。

5.5 超重力强化脱硫技术

超重力脱硫通过高速旋转填料强化气液传质效果,大幅缩小反应器体积,设备占地减少40%以上,脱硫反应速率提升显著,适合老旧厂区改造扩容。该技术由清华大学国内自主研发,能耗低、堵塞风险小,近几年逐步在中小型热电厂推广应用。

6 现存行业问题与发展趋势

6.1 现存行业问题

1)湿法脱硫废水污染严重,脱硫废水含盐量高、重金属成分复杂,处理工艺成本高昂,部分企业直排造成水土污染;(2)设备腐蚀堵塞问题普遍,烟气酸性物质、粉尘长期冲刷设备,喷淋塔、烟道腐蚀老化严重,运维成本高;(3)副产物利用率低,脱硫石膏纯度不足,低端石膏堆积固废污染;(4)新型技术造价昂贵,活性焦、膜材料生产成本高,难以大规模普及中小企业;(5)超低排放工况波动大,低负荷烟气温度偏低,脱硫反应效率不稳定。

6.2 未来发展趋势

1)绿色低碳资源化发展。优化石膏提纯工艺,提高副产物综合利用率;推广活性焦、氨法脱硫,回收硫资源,实现变废为宝;深度处理脱硫废水,实现水资源循环回用。

2)一体化协同治理。大力发展脱硫、脱硝、除尘、脱汞一体化技术,简化烟气治理流程,降低设备投资与运行能耗,适配电厂深度调峰复杂工况。

3)新型材料迭代升级。研发耐腐蚀、高吸附、低成本新型吸收剂与膜材料,降低新型脱硫技术造价,延长设备使用寿命,突破材料技术瓶颈。

4)智能化管控升级。依托物联网、大数据搭建智能脱硫控制系统,自动调节浆液pH、喷淋量、反应温度,精准控制脱硫效率,减少药剂浪费,降低人工运维成本。

5)工艺差异化适配。大型火电保留湿法工艺,非电行业推广干法、半干法,缺水地区普及无水脱硫技术,形成分行业、分工况的差异化脱硫技术体系。

7 结语

烟气脱硫技术是我国大气污染防治的关键技术,目前形成湿法、半干法、干法协同并存的成熟技术体系。国外脱硫技术起步早、智能化程度高,国内依托国产化改造实现快速赶超,湿法脱硫技术全球应用最广,在火电行业超低排放中发挥关键作用。同时,活性焦脱硫、膜吸收脱硫、微生物脱硫等新型技术不断突破,弥补传统工艺废水、固废、能耗方面的短板。

现阶段我国脱硫行业仍存在废水处理难、设备腐蚀、固废利用率低、高端材料短缺等问题。未来应持续优化传统湿法工艺,大力推广绿色新型脱硫技术,完善副产物资源化产业链,结合智能控制系统实现节能降耗。依托差异化技术适配不同工业工况,推动烟气脱硫行业向低碳化、资源化、智能化、低成本方向发展,持续改善大气环境质量,助力我国生态环境保护与双碳战略稳步推进。